氮氧化鋁AlON透明陶瓷的基本性能、制備工藝進展和應用

科學家們沒有找到讓金屬鋁透明的辦法，但是卻開發出了一種能達到類似強度的透明鋁基材料。這貨就叫氮氧化鋁（AlON），其硬度是石英玻璃的4倍，是藍寶石的85%；厚度約4cm的AlON足以阻擋點50口徑的子彈，這是傳統的夾層防彈玻璃做不到的。除具有很強的硬度外，它還擁有良好的彈性，這些特性使氮氧化鋁在國防、航天等領域具有很廣闊的應用前景。

使用鋼芯穿甲彈可在1000米內對付裝甲厚度在20毫米以內的輕型裝甲目標，使用爆炸燃燒彈可對1500米距離的雷達，飛機等目標較大的高價值目標進行破壞。采用氮氧化鋁防彈陶瓷替換防彈玻璃可以在更小厚度及更低重量時候，可靠地抵御狙擊槍或破壞物體對軍事或其他重要設備的破壞行為。

一、氮氧化鋁陶瓷的性能

1、氮氧化鋁的基本特性

氮氧化鋁(γ-AlON，簡稱AlON)是一種透明多晶陶瓷，它是一種全新的多晶紅外材料，在可見光至中紅外具有高的光學透過性能。它最大的優點是具有光學各向同性，且在中紅外波段具有良好的透光率(在波長0.2～6.0μm范圍內透光率80％以上)，同時氮氧化鋁也具有良好的物理、機械和化學性質。因而透明AION陶瓷是導彈整流罩、紅外窗口材料和防彈裝甲材料的優選材料。

2、三種常用中紅外材料的性能對比

氮氧化鋁（AlON）、藍寶石(sapphire)和尖晶石(MgAl204)三種常用的中紅外材料的性能對比如表1所示。

表1常用的中紅外材料性能對比

3、氮化鋁材料的優勢所在

AlON透明陶瓷的光學性能與藍寶石、尖晶石相當，抗彎強度接近藍寶石，明顯高于尖晶石。由藍寶石單晶制備的窗口材料的加工成本非常高，且難以獲得大尺寸的產品，而AlON陶瓷則可以通過先進陶瓷制備方法實現大尺寸及復雜形狀的產品的制備。

二、AION陶瓷的制備工藝進展

AION陶瓷制備方法可以分為一步法和兩步法兩種。一步法一般是將原料粉末混合后經成型、燒結得到AION陶瓷。而兩步法制備高透光率AION陶瓷需經粉體合成和陶瓷制備兩步。首先制備高純、單相的AION粉末，然后通過成型和燒結得到AION陶瓷。

兩步法制備透明AION陶瓷，制備工藝相對復雜，成本相對較高，但最大的優點是制備的陶瓷致密度較高，是目前透明AION陶瓷研究和應用的主要制備方法。

1、AION陶瓷粉體合成方法

目前，γ-AlON粉末及AlON陶瓷的合成方法主要有高溫固相反應、氧化鋁還原氮化、高溫自蔓延、化學氣相沉積、溶膠-凝膠等方法，研究最多的是高溫固相反應法、碳熱還原氮化法和直接氮化法, 其涉及的反應式和合成溫度列于表2。

這些方法中高溫固相反應、氧化鋁還原氮化兩種方法較為常用，下文將對這兩種方法做簡單闡述。

a、高溫固相反應法

將一定配比的AlN、Al2O3粉混合，在高于1923.15K溫度及氮氣氣氛保護下．保溫一定時間制備AION粉末或陶瓷，其發生的反應如下式所示：

Al₂O₃(s)+AlN→AlON(s)

有學者研究了Al2O3-AlN體系反應參數對合成γ-AlON的影響，結果表明，超過1923.15K，γ-AlON相大量出現，在大于2073.15K時，完全轉變成γ-AlON。反應過程中先形成富氧的AION。隨著溫度升高，富氧的AION與AlN反應。形成富氮的AION。

b、氧化鋁還原氮化法

氧化鋁還原氮化制備γ-AlON粉末及AION陶瓷的還原劑通常有C、Al、NH3和H2，而Al203碳熱還原氮化法制備AION粉末是一種最常用方法，其化學反應如下式所示：

Al₂0₃(s)+c(s)+N₂→AlON(s)+CO

兩種工藝對比：高溫固相反應法的最大優點是原料容易獲得，工藝簡單易行．適于規模生產。氧化鋁還原氮化法制備AION陶瓷的原料成本低，適合工業化生產，制備工藝較復雜，但制備的陶瓷透光率較好。

2、Al0N陶瓷的燒結工藝進展

AION陶瓷主要有無壓燒結法、熱壓法以及最新出現的放電等離子燒結法、微波燒結法等。

a、無壓燒結

無壓燒結是制備透明陶瓷的傳統方法．可以低成本大量生產各種尺寸和形狀的產品。是目前AION陶瓷研究最多的制備方法。

舉例：上海硅酸鹽研究所的JIN等人以氧化鋁和尿素甲醛樹脂為原料。采用碳熱還原工藝和無壓燒結，制備了平均透光率大于80％(1mm)的AION陶瓷。

WANGl研究了Y203、La203共摻對無壓燒結制備AION透明陶瓷的影響，制備了透光率80.3％的AION透明陶瓷。

上海玻璃鋼研究院有限公司與上海大學開展合作研究。通過碳熱還原法合成AION粉體，經1875℃x24h條件下無壓燒結制備了在1000～5000nm波長范圍內的直線透過率在80％左右。在3.93μm波長處光學透過率最高可達83.7％的AION陶瓷。

b、熱壓燒結

熱壓燒結是指在燒結過程中施加一定的壓力。使材料致密化的燒結工藝，適合制備簡單形狀的產品。

舉例：田庭燕等人以碳熱還原法制得的氮氧化鋁粉體為原料。采用熱壓燒結法在1850～1950℃和15-25MPa條件下制備了3mm厚AION透明陶瓷樣品的紅外透過率達81.3％。

c、微波燒結

微波燒結是一種較新的材料燒結工藝方法．可以實現材料整體加熱來實現陶瓷的燒結。

舉例：Cheng等人以高純Al2O3和AlN粉為原料，利用微波燒結在1800℃下保溫60min燒結得到了99.4％理論密度的AION透明陶瓷。其最高透光率達到60％(0.6mm厚)。

d、放電等離子燒結

放電等離子燒結方法采用脈沖電流加熱，可以實現快速升溫和陶瓷短時間燒結。

舉例：Sahin等人報道了以Al2O3和AlN的混合粉為前驅體粉，通過在1650℃和40MPa下SPS燒結30min合成了AION陶瓷。

武漢理工大學的魏巍采用Al2O3和AlN按一定比例球磨混合，在1700℃下保溫一定時間。制備了最高透過為75.2％的透明AION陶瓷樣品。

各種燒結工藝對比：

熱壓燒結制備的陶瓷可獲得較高透光性，但是由于工藝特點的限制難以制備復雜形狀的樣品，而微波燒結和等離子體快速燒結難以制備高透光性的AION陶瓷。無壓燒結可實現復雜形狀和高透光性陶瓷的制備，是實現AION透明陶瓷應用的重要制備方法。

三、AlON透明陶瓷的應用

氮氧化鋁(AlON)透明陶瓷具有強度高、硬度大、耐腐蝕、熱震性好等優點，同時透波范圍大、直線透過率大，因此在國防軍事領域和商業領域中巨大的應用前景。氮氧化鋁被美國軍方評為“21世紀最重要的國防材料之一”，AION透明陶瓷材料開發研究已成為透明陶瓷材料研究開發的熱點之一。

氮氧化鋁透明陶瓷材料因造價昂貴，目前多用于軍事用途及一些高端商業領域中。下文為氮氧化鋁透明陶瓷的一些應用領域介紹。

1、紅外窗口

AlON透明陶瓷表現出優異的光學性能和機械性能，綜合性能突出(見表1)，其在紫外、可見光、和近紅外波段具有良好直線透過率(超過80%)，此外還具有良好的光學和機械性能各向同性，為目前制備工藝成熟并被廣泛應用的紅外透明材料。

2、透明裝甲

AlON透明陶瓷最大潛在應用市場是透明裝甲。AlON透明陶瓷可以用作裝甲車、直升飛機的防彈窗口。

AlON透明裝甲比傳統的防彈玻璃薄、輕且更堅固，不僅可以顯著降低裝甲整體的重量和裝甲厚度，還可以提高防彈特性；另外AlON透明陶瓷具有出色的耐磨性、抗劃傷性，風沙、刮蹭等都不會影響它的透明度，與傳統防彈玻璃相比具有明顯優勢。

下圖分為氮氧化鋁窗及玻璃窗的抗沖擊試驗。

花崗巖彈以410英尺每秒的速度對氮氧化鋁窗進行沖擊試驗

花崗巖彈以410英尺每秒的速度對玻璃窗進行沖擊試驗

3、發光介質

AlON陶瓷由于擁有寬的能帶間隙、低的光子能量以及高溫穩定性，適合用作發光材料基質。上轉換發光材料在許多領域得到應用，如全固態緊湊型激光器件、上轉換熒光粉、三維立體顯示、光纖通訊技術、光信息存儲和顯示方面等。

舉例：張芳等人發現AlON：Eu2+在350nm~410nm波段間有高吸收率和高量子效率，這和InGaN的發光很吻合。一些研究也已經分別在AlON:Er3+、AlON:Yb3+、AlON:Tm3+等體系中發現了紅、綠、藍熒光粉。

4、防彈轎車

防彈車的重量遠超一般汽車，但對于操控靈活性的要求，越來越多具備防彈性同時重量又輕的材料被應用到防彈汽車的防護裝甲中來。氮氧化鋁可以以更薄厚度及更小重量來達到車輛防彈的要求。

5、電子設備新型材

電子設備作為一種消費品，其取材需得更新換代才能吸引吃瓜群眾的注意，單單軍工專用的氮氧化鋁材料就是一大噱頭。摒棄其噱頭不說，氮氧化鋁透明陶瓷優異機械性能及光學性能，也很適合用作智能電子設備的配件。例如，智能手表的表盤，手機觸摸屏等。如果智能穿戴設備搭載上了可以防爆的的氮氧化鋁，路邊的“專業換屏三十年”的師傅是不是要失業了呢。

6、其他用途

AlON綜合性能優異，還被廣泛用在很多其他領域。由于AlON擁有高硬度和耐久度的優點，它適合在超市和其他零售商店的POS掃描器中使用。

因為具有突出的抗化學腐蝕特性，AlON還可以用于半導體生產設備，器件包括等離子體輸送管、晶片載體、工藝外殼等。AlON不僅是藍寶石的低成本替代品，也是抗腐蝕石英的替代品，雖然AlON的購置成本可能比石英高，但由于它在腐蝕環境具有更長的使用年限，因此平均成本相對更低。

在國家基金委重大研究計劃、中科院“百人計劃”項目資助下，近日，中國科學院福建物質結構研究所中科院光電材料化學與物理重點實驗室周有福課題組采用國產原料，優化直接氮化法，較低成本合成了高純度高燒結活性AlON超細粉體，經球磨、成型、無壓燒結等工序燒制的AlON陶瓷圓片（直徑53mm），在400 nm和1100 nm處的直線透過率分別達77.1％和80.6%。上述工作已發表在陶瓷專業期刊（J. Eur. Ceram. Soc., 2015, 35，1173-1178）上，并申請了中國發明專利。

氮氧化鋁AlON透明陶瓷具有可見——中紅外波段透過率高、機械強度優異、抗熱震性好等優點，是高溫窗口、紅外整流罩的優選材料，與單晶材料（如藍寶石）相比，AlON透明陶瓷生產成本較低、易制備大尺寸異形器件，高質量AlON透明陶瓷的制備顯得日益重要。

該成果為研制更大尺寸復雜形狀AlON透明陶瓷光學部件，實現AlON透明陶瓷實用化及工程化提供了工作基礎。

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